В свободном состоянии фтор впервые получен французским химиком А. Муассаном в 1886 г.
Нахождение в природе. Из солей фтора наиболее распространен в природе флюорит (плавиковый шпат СаF2). Фтор в виде фторида кальция входит также в состав апатита: (3Са3(РО4)2· СаF2 (или Са5(РО4)3F).